鎂合金化學鍍鎳的研究現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢
姚 妍1, 姜 楓2
(1.天津航天長征火箭制造有限公司,天津300462;2.首都航天機械公司,北京100076)
摘要: 鎂合金的腐蝕問題已經(jīng)成為制約其諸多性能發(fā)展的關(guān)鍵因素,提高鎂合金的耐蝕性勢在必行。綜述了化學鍍鎳的基本原理,簡要介紹了鎂合金化學鍍鎳工藝的研究現(xiàn)狀,同時概述了鎂合金化學鍍鎳的發(fā)展趨勢。
關(guān)鍵詞: 鎂合金;化學鍍鎳;耐蝕性
中圖分類號:TQ 153 文獻標識碼:A 文章編號:1000-4742(2014)01-0004-03
0 前言
鎂合金是結(jié)構(gòu)材料中最輕的金屬,具有很高的比強度、比剛度、比彈性模量及良好的抗沖擊性、可焊接性、尺寸穩(wěn)定性[1-2],并以其優(yōu)良的導(dǎo)熱性、可回收性、抗電磁干擾等特點,被譽為21世紀的“時代金屬”[3-5]。這些特性使得鎂合金被廣泛應(yīng)用于汽車工業(yè)、航空航天、電子通訊等領(lǐng)域。
然而,鎂合金也是結(jié)構(gòu)材料中最活潑的金屬之一,其標準電極電位為-2.37V。另外,由于MgO與Mg的密度比為0.81,故在自然狀態(tài)下鎂的氧化膜疏松多孔,對鎂基體沒有保護作用。鎂合金的腐蝕問題已成為制約其諸多性能發(fā)展的關(guān)鍵因素,提高鎂合金的耐蝕性勢在必行。
鎂合金的表面處理技術(shù)是目前研究得最多的一種效果好、適應(yīng)性強的防腐蝕手段?,F(xiàn)階段的表面處理方法主要分為表面改性和表面涂鍍層兩大類[6-8],具體包括陽極氧化處理、化學轉(zhuǎn)化處理、有機涂層、氣相沉積、激光表面改性及電鍍和化學鍍金屬層等[9-12]。與其他處理方法相比,化學鍍鎳能夠在基體表面獲得厚度均勻、耐蝕性好、硬度高、光潔平整的鍍層,且制備方法簡單、投資成本低。另外,通過添加第二相微粒,還能夠獲得具有極佳耐磨性的復(fù)合鍍層?;诖?,化學鍍已成為鎂合金重要的表面處理方法之一[13-15]。本文概述了化學鍍鎳的基本原理,簡要介紹了鎂合金化學鍍鎳工藝的研究現(xiàn)狀,并展望了鎂合金化學鍍鎳的發(fā)展趨勢。
1 化學鍍鎳的基本原理
化學鍍是一個異相催化的氧化還原過程,包括金屬離子的陰極沉積和還原劑的陽極氧化,是在具有催化活性的金屬表面同時進行多個電極反應(yīng)過程的共軛體系[16]。關(guān)于化學鍍鎳-磷合金的反應(yīng)機制有很多種看法,其中Cutzeit C的催化理論為大多數(shù)人所接受[17-20]。該理論具體包括:(1)鍍液加熱后,次磷酸根在催化金屬的催化作用下脫氫而形成亞磷酸根,同時放出初生態(tài)原子氫;(2)初生態(tài)原子氫被吸附在催化金屬表面,將鍍液中的鎳離子還原,在催化金屬表面沉積形成金屬鍍層;(3)催化金屬表面的初生態(tài)原子氫使次磷酸根還原成磷,同時由于催化作用使次磷酸根分解,形成亞磷酸和分子態(tài)的氫;(4)鎳原子和磷原子發(fā)生共沉積,進而形成鎳-磷合金鍍層。
化學鍍鎳是在無電源條件下用還原劑(如次磷酸鈉)從化學鍍液中將鎳離子催化還原為金屬鎳,并沉積到零件表面。沉積在零件上的鎳對化學鍍反應(yīng)也具有催化作用,一旦反應(yīng)開始,該反應(yīng)就會持續(xù)進行下去,直至鍍層達到所需厚度為止。
2 鎂合金化學鍍鎳工藝的研究進展
2.1 前處理工藝
鎂合金在化學鍍之前必須進行嚴格有效的前處理,以除去基體表面的油脂、污垢和氧化層[20],并使基體表面生成一層保護膜,同時還應(yīng)確保處理后的基材對化學鍍有一定的催化作用。前處理是鎂合金化學鍍鎳工藝中的關(guān)鍵步驟。在基本的施鍍條件下,前處理工藝的好壞決定了化學鍍反應(yīng)能否在鎂合金表面以合理的速率發(fā)生,也決定了化學鍍層與鎂合金基體間結(jié)合力的好壞。
近來,不少學者對鎂合金直接化學鍍鎳的前處理工藝進行改進優(yōu)化,并取得了不錯的效果。王建泳等[21]介紹了一種一步酸洗活化工藝,能夠在簡化操作工藝的同時提高化學鍍鎳層與基體間的結(jié)合力。其工藝配方為:H3BO330g/L,NH4HF240g/L,H3PO4(w=85%)60mL/L,25s。周婉秋等[22]采用“兩步”電鍍鋅作為化學鍍鎳層與基體的中間層,能夠提高鍍層與基體間的結(jié)合力,并改善鍍層的耐電偶腐蝕性能。王福會等[23]采用錫酸鹽轉(zhuǎn)化膜作為鍍層與基體的中間層,再經(jīng)SnCl2敏化、PdCl2活化和還原劑還原后進行化學鍍鎳。所得鍍層的陽極極化曲線具有明顯的鈍化區(qū)間,表明其具有良好的耐蝕性。Wang X J等[24]則開發(fā)了一種以磷酸鹽和高錳酸鹽為主的環(huán)保型一步酸洗活化工藝,處理后在鎂合金表面形成了一層均勻、細致的磷酸鹽轉(zhuǎn)化膜,經(jīng)化學鍍鎳后鍍層的致密性和結(jié)合力均得到了明顯的改善。