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三價(jià)鉻鍍液中，如僅有溴化物時(shí)，可采用以鉻酸鉀為指示劑、以硝酸銀為滴定劑的摩爾法進(jìn)行單項(xiàng)測(cè)定。
㈠ 方法簡(jiǎn)介
在中性至弱堿性范圍內(nèi) (pH 6.5—10.5 )，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀滴定時(shí)，由于溴化銀的溶解度小于鉻酸銀的溶解度，溴離子首先被完全沉淀出來(lái)后，然后鉻酸鹽以鉻酸銀的形式被沉淀，產(chǎn)生磚紅色，指示滴定終點(diǎn)到達(dá)。該沉淀滴定的反應(yīng)如下：
Ag + ＋Br-→ AgBr ↓ ；2 Ag +＋CrO42- → Ag2CrO4(磚紅色) ↓
在三價(jià)鉻鍍鉻溶液中，不僅有較多的Cr3+ 離子、少量的金屬雜質(zhì)離子，還可能有CNS-離子、S2-離子、S2O32-離子、有機(jī)添加劑。在pH(6.5~10.5) 范圍內(nèi)對(duì)三價(jià)鉻鍍鉻溶液進(jìn)行滴定時(shí)：這些金屬離子會(huì)因水解而形成沉淀，影響滴定終點(diǎn)的觀察。而CNS-離子、S2-離子、S2O32-離子則與硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液生成配位化合物干擾測(cè)定。
在三價(jià)鉻鍍鉻溶液中，加入的銨鹽導(dǎo)致摩爾法測(cè)定氯化物的的延遲。應(yīng)先在加熱的堿性溶液中,使其逸出，使之消除后再行測(cè)定[11]。
消除上述干擾的方法是：
⑴ 在堿性條件下,使這些金屬離子成為氫氧化物沉淀，用過(guò)濾的方法分離以消除其干擾。為使Cr3+離子沉淀分離完全，溶液的pH值控制在＜9.5的堿性條件中。
⑵ 消除CNS-離子、S2-離子、S2O32-離子干擾的方法是：在堿性條件下,用雙氧水氧化的方法加以去除,而此時(shí)溴、氯離子不被氧化。
在滴定時(shí)，加入平平加或OP-10等非離子型表面活性劑，可提高終點(diǎn)靈敏度和分析精度（詳見(jiàn)：“5.2.2.2.1. 氯化物的單項(xiàng)測(cè)定”）。
㈡ 試劑
⑴H2O2：30 ％。
⑵OP-10：ω 1 %。
⑶H2SO4：0.05 mol/L。
⑷NaOH：0.05 mol/L。
⑸AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：0.05 mol/L。
⑹K2CrO4：50 g/L。
⑺甲酚紅指示劑[ 7.2（黃色）～ 8.8 (紫紅色）]：1 g/L 20 % 乙醇溶液。
㈢ 分析步驟
⑴ 鍍液的預(yù)處理 鍍液中含有硫氰酸鹽、硫化物、硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽等時(shí)：取鍍液1.0 mL(V1/mL)，加入3 ~ 4滴甲酚紅指示劑，加0.05 mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液變至紫紅色。緩慢滴加1~2 mL 30 ％過(guò)氧化氫，搖勻。緩慢加熱至70 ~ 80 ℃，1 min，直至無(wú)小氣泡產(chǎn)生，以除去過(guò)量的過(guò)氧化氫，用小火將溶液微沸30 sec除銨。將試液定量轉(zhuǎn)移到100 mL容量瓶(V/mL)中，補(bǔ)加3 ~ 4滴甲酚紅指示劑，滴加0.05 mol/L NaOH溶液，使溶液由黃色變?yōu)樽霞t色（此時(shí)溶液的pH值為9左右），搖勻，以水定容后，再搖勻。干濾后備用。
⑵ 測(cè)定
① 在250 mL錐形瓶中，加入上述經(jīng)干濾后的預(yù)處理溶液其體積40~50 mL(V2/mL），加一滴甲酚紅指示劑，用0.05 mol/L硫酸溶液，調(diào)節(jié)至紅色剛剛退去(試液的pH值在6.5~7.2范圍），加水使試液體積至100 mL，加入1 mL鉻酸鉀溶液，加入1 % 的OP-10 5 mL，在劇烈搖動(dòng)下，用0.05 mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定，滴定至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)即為滴定終點(diǎn)，其體積為(V3/ mL)。
② 另取一個(gè)250 mL錐形瓶，加入同體積的蒸餾水，同法作空白滴定，用0.05 mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)，其體積為(V0/ mL）。
㈢ 計(jì)算
式中 ρ溴化物—溴化物的質(zhì)量濃度，g/L；
c— 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；
V3—硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的滴定體積，mL；
Mr溴化物 —溴化物的相對(duì)分子量，1 ；
V0 —蒸餾水消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；
V1 — 鍍液的取樣體積，mL；
V2 — 吸取稀釋液的體積，mL；
V — 容量瓶的標(biāo)稱容積，mL。
