1 概述
鎳,元素符號(hào)Ni,原子量58.7,密度8.88g/cm3,Ni2+的電化當(dāng)量1.095g/AH。
用于印制板的鎳鍍層分為半光亮鎳(又稱(chēng)低應(yīng)力鎳或啞鎳)和光亮鎳兩種。主要作為板面鍍金或插頭鍍金的底層,根據(jù)需要也可作為面層,鍍層厚度按照IPC-6012(1996)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)不低于2~2.5 μm。鎳鍍層應(yīng)具有均勻細(xì)致,孔隙率低,延展性好等特點(diǎn),而且低應(yīng)力鎳應(yīng)具有宜于釬焊或壓焊的功能。
2 低應(yīng)力鎳
2.1鍍鎳機(jī)理
陰極:在陰極上,鍍液中的鎳離子獲得電子沉積出鎳原子,同時(shí)伴有少量氫氣析出。
Ni2++2e+Ni 0Ni2+/Ni=-0.25V
2H++2e+H2 0Ni2+/N2=-0.0V
雖然Ni的標(biāo)準(zhǔn)電極電位很負(fù),但由于氫的過(guò)電位以及鍍液中鎳離子的濃度、溫度、pH等操作條件的影響,陰極上析出氫極少,這時(shí)鍍液的電流效率可達(dá)98%以上。只有當(dāng)pH很低時(shí),才會(huì)有大量氫氣析出,此時(shí)陰極上無(wú)鎳沉積。
陽(yáng)極:普通鍍鎳使用可溶性鎳陽(yáng)極。陽(yáng)極的主反應(yīng)為金屬鎳的電化學(xué)溶解:
Ni-2e→Ni2+
當(dāng)陽(yáng)極電流密度過(guò)高,電鍍液中又缺乏陽(yáng)極活化劑時(shí),陽(yáng)極將發(fā)生鈍化并伴有氧氣析出:
2H20-4e→02↑+4H+
當(dāng)鍍液中有氯離子存在時(shí),也可能發(fā)生析出氯氣得反應(yīng):
2C1--2e→C12 ↑
陽(yáng)極上金屬鎳電化學(xué)溶解使鎳離子不斷進(jìn)入溶液,從而提供了陰極電沉積所需的鎳離子。但當(dāng)陰極面積不夠大或鍍液中活化劑不夠時(shí),將導(dǎo)致陽(yáng)極鈍化而析出氧,生成的氧進(jìn)步氧化陽(yáng)極表面,生成棕色的Ni203氧化膜。
2Ni+3[O] →Ni2O3
由于陽(yáng)極鈍化,使電流密度降低,槽電壓升高,電能損失增加。
當(dāng)使用高速鍍鎳工藝時(shí),陽(yáng)極采用非溶性材料如:鉑、鈦上鍍鉑網(wǎng)或鈦上鍍釕網(wǎng),也可以采用含硫的活性鎳陽(yáng)極。
2.2鍍液配方及操作條件
鍍液配方及操作條件見(jiàn)表7-1。
(另注:鍍線的 鎳濃度基本在120g/L左右)
2.3鍍液配制
1)在備用槽中,用熱去離子水溶解計(jì)量的硫酸鎳、氯化鎳和計(jì)量1/2的硼酸。
2)加熱至55~60℃,加活性炭3 g/L,攪拌2h,靜置2h,過(guò)濾,將無(wú)炭粒的溶液轉(zhuǎn)人已清洗干凈的工作槽中。
3)攪拌下,加入其余量硼酸,調(diào)pH到3.0,在55-60℃下,用瓦楞形陰極,在0.3~0.5 A/dm2下電解,直至陰極板上鍍層顏色均勻一致為止。一般通電量需達(dá)4 Ah/L。
4)加入添加劑和潤(rùn)濕劑,攪拌,調(diào)pH及液位,分析鍍液成分。試鍍。
如果所用硫酸鎳、氯化鎳等材料純度低,則需在加活性炭之前,先加H2O21~3 ml/L,攪拌半小時(shí),加熱至65℃,保持半小時(shí),再加活性炭并繼續(xù)按步驟進(jìn)行。
2.4各成分作用
2.4.1主鹽
硫酸鎳或氨基磺酸鎳是鍍鎳溶液的主要成分,在普通鍍鎳中,控制Ni2+濃度65-75 g/L。表7-2中列出了這兩種類(lèi)型鍍液所鍍出鍍層的主要性能比較。從表中看出,以氨基磺酸鹽型的低應(yīng)力鎳鍍層的性能更佳。但氨基磺酸鎳穩(wěn)定性較差,價(jià)格較貴。而用硫酸鎳為主鹽也能達(dá)到技術(shù)要求。
提高主鹽濃度,可以提高鍍層的沉積速度,并能使允許電流密度范圍擴(kuò)大,但主鹽濃度太高會(huì)導(dǎo)致鍍液分散能力降低。主鹽濃度降低導(dǎo)致鍍層沉積速度降低,嚴(yán)重時(shí)會(huì)導(dǎo)致高電流區(qū)鍍層燒焦。
2.4.2陽(yáng)極活化劑
為了保證陽(yáng)極正常溶解,防止陽(yáng)極鈍化,鍍液中需要陽(yáng)極活化劑。鎳的鹵族化合物如:氯化鎳、溴化鎳等可以作為鎳陽(yáng)極活化劑。氯化鎳濃度不能太高,否則會(huì)使鍍層應(yīng)力增加,一般以氯化鎳不大于30 g/L為宜;以溴離子作陽(yáng)極活化劑,它的濃度升高影響不大,但溴化物原料來(lái)源不如氯化鎳方便。
陽(yáng)極鈍化有以下現(xiàn)象:
1)槽電壓升高,一般可達(dá)6V以上,但電流卻很小。
2)陽(yáng)極表面氣泡較多,有時(shí)會(huì)有刺激性氣味,甚至表面呈褐色。
造成陽(yáng)極鈍化的主要原因:
鍍液中陽(yáng)極活化劑濃度太低。
陽(yáng)極面積太小。
此時(shí),將溶液和陽(yáng)極面積調(diào)整后,將陽(yáng)極取出,經(jīng)稀硫酸處理后,洗凈重新放人鍍液。
2.4.3緩沖劑
硼酸是鍍鎳溶液最好的緩沖劑。它可以將鍍液的酸度控制在一定范圍之內(nèi),為了達(dá)到最佳緩沖效果,硼酸濃度不能低于30g/L,最好保持在40-50g/L。
H2BO3的緩沖作用是通過(guò)H2BO3的電離來(lái)維持的,H2BO3是一種弱酸,它在水溶液中電離反應(yīng)如下:
H2BO3 與 H++H2BO3-
H2BO3 與 H++HBO32-
HBO32 與 H++BO33-
當(dāng)溶液pH上升時(shí),電離平衡向右進(jìn)行,維持了溶液pH值的穩(wěn)定;當(dāng)溶液pH下降時(shí),使電離平衡向左進(jìn)行,同樣維持了溶液pH的穩(wěn)定。
硼酸不僅具有pH緩沖能力,而且它能提高陰極極化,改善鍍液性能,使在較高的電流密度下,鍍層不易燒焦。硼酸的存在也有利于改善鍍層的機(jī)械性能。
2.4.4添加劑
添加劑的加入,改善了鍍液的陰極極化,使鍍層均勻細(xì)致并具有半光亮鎳的光澤,同時(shí)改善了鍍液的分散能力。
添加劑的主要成分是應(yīng)力消除劑,由于添加劑的加入,降低了鍍層的內(nèi)應(yīng)力,隨著添加劑的濃度變化,可以使鍍層內(nèi)應(yīng)力由張應(yīng)力改變?yōu)閴簯?yīng)力。能起到這種作用的材料有如:萘磺酸、對(duì)甲苯磺酰胺、糖精等。添加劑成分選配合適,可以使鍍層均勻細(xì)致有光澤并且可焊性好。
2.4.5潤(rùn)濕劑 潤(rùn)濕劑能降低鍍液的表面張力,使表面張力降至35-37 dyn/cm,這有利于消除鍍層的針孔、麻點(diǎn)。用于印制板的鍍鎳溶液宜使用低泡潤(rùn)濕劑,如:二乙基已基硫酸鈉、正辛基硫酸鈉等。