化學(xué)修飾電極是當(dāng)前電化學(xué)、電分析化學(xué)方面十分活躍的研究領(lǐng)域。1975年 化學(xué)修飾電極的問(wèn)世，突破了傳統(tǒng)電化學(xué)中只限于研究裸電極、電解液界面的范圍，開(kāi)創(chuàng) 了從化學(xué)狀態(tài)上人為控制電極表面結(jié)構(gòu)的領(lǐng)域。通過(guò)對(duì)電極表面的分子剪裁，可按意圖給電極預(yù)定功能，以便在其上有選擇性地進(jìn)行所期望的反應(yīng)，在分子水平上實(shí)現(xiàn)了電極功能 的設(shè)計(jì)。研究這種人為設(shè)計(jì)和制作的電極表面微結(jié)構(gòu)和其界面反應(yīng)，不僅對(duì)電極過(guò)程動(dòng)力學(xué)理論的發(fā)展是一種新的推動(dòng)，同時(shí)它顯示出的催化、光電、電色、表面配合、富集和分 離、開(kāi)關(guān)和整流、立體有機(jī)合成、分子識(shí)別、摻雜和釋放等效應(yīng)和功能，使整個(gè)化學(xué)領(lǐng)域的發(fā)展顯示出廣闊的前景?；瘜W(xué)修飾電極為化學(xué)和相關(guān)邊緣學(xué)科開(kāi)拓了一個(gè)創(chuàng)新的和充滿(mǎn)希望的廣闊研究領(lǐng)域。

電化學(xué)和電分析化學(xué)的研究?jī)?nèi)容豐富，其核心是研究電極、電解液界面的結(jié)構(gòu)及組成 和動(dòng)力學(xué)以及有關(guān)物質(zhì)的電化學(xué)行為和檢測(cè)問(wèn)題?；瘜W(xué)修飾電極自問(wèn)世開(kāi)始，就以人為設(shè)計(jì)和制作分子表面而賦予電極預(yù)定功能為特點(diǎn)，擴(kuò)展并著重研究電極、電解液界面區(qū)域范 圍，把傳統(tǒng)的電化學(xué)、電分析化學(xué)研究推向一個(gè)更高的層次。在化學(xué)修飾電極研究中，首先需用近代的測(cè)定方法對(duì)電化學(xué)界面結(jié)構(gòu)和動(dòng)力學(xué)進(jìn)行深入了解，利用已知分子的有關(guān)化 學(xué)、物理和電化學(xué)性質(zhì)去制作一個(gè)新的界面區(qū)，使其具有一種預(yù)計(jì)的結(jié)構(gòu)和動(dòng)力學(xué)性質(zhì)。其目的是要控制電化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)、反應(yīng)途徑和最終的合成產(chǎn)物，提高有多種反應(yīng)物共存 下進(jìn)行某種反應(yīng)的選擇性，加強(qiáng)可重復(fù)操作界面的耐久性以及提高用于化學(xué)傳感器的電化學(xué)響應(yīng)的靈敏度等。由此可見(jiàn)，化學(xué)修飾電極是電化學(xué)、電分析化學(xué)研究中的新興領(lǐng)域， 而僅僅是一種分析方法或是一種測(cè)試手段。

自Lane和Hubbard首創(chuàng)“改變電極表面化學(xué)結(jié)構(gòu)以控制電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程”的新概念、Miller等制作手征性電極和Murray以共價(jià)鍵合方法修飾電極表面的開(kāi)拓性工作以來(lái)，化學(xué)修飾電極的研究發(fā)展已經(jīng)過(guò)了將近20年歷程。目前，化學(xué)修飾電極的研究已達(dá)到這 樣一個(gè)程度，即借建立起來(lái)的表面合成方法，可成功地制作預(yù)設(shè)計(jì)的電極7電解液界面區(qū)， 達(dá)到在電極表面控制分子結(jié)構(gòu)的能力?；瘜W(xué)修飾電極的研究向人們展示了一個(gè)創(chuàng)新和充滿(mǎn) 希望的廣闊研究領(lǐng)域。它已在能量轉(zhuǎn)換、信息存儲(chǔ)與顯示、化學(xué)分析以及生物傳感器等方面打開(kāi)了新的局面，特別是在功能有機(jī)固體膜體系的超薄膜分子工程中用于分子器件越來(lái) 越引起人們的重視，在電化學(xué)工業(yè)上有潛在的應(yīng)用價(jià)值。這里典型的例子是，在氯堿工業(yè)中采用薄膜修飾鈦電極進(jìn)行電催化，成功地制成尺寸穩(wěn)定的陽(yáng)極（DSA）用于氯氣電解生產(chǎn)，可大幅度節(jié)能降耗、提高過(guò)程效率，為工業(yè)生產(chǎn)帶來(lái)重大經(jīng)濟(jì)效益。但是，目前化學(xué)修飾電極在工業(yè)應(yīng)用方面還有局限性，尚待進(jìn)一步開(kāi)發(fā)。化學(xué)修飾電極研究 在闡明電極、電解液區(qū)的基本性質(zhì)和建立修飾膜的電極過(guò)程動(dòng)力學(xué)理論方面巳取得了顯著進(jìn)步，今后將著重對(duì)電極界面上分子組合體及控制其中的能量和信息方面的基本問(wèn)題進(jìn)行研究，促進(jìn)和擴(kuò)大應(yīng)用的進(jìn)展。

化學(xué)修飾電極的制備一直受到人們的關(guān)注，很多文獻(xiàn)中也介紹了多種可用于修飾電極 制備的方法。

E.Fachinotti出等通過(guò)高溫加熱目標(biāo)金屬的可溶鹽，如氯化物、硝酸化物，獲得其氧化 物。熱分解法具有比表面積大、析氫過(guò)電位低、成分易控制等優(yōu)點(diǎn)。因鎳基復(fù)合電極具有高析氫活性和高穩(wěn)定性，所以常被用于制作活性陰極的基體金屬。

XU LI-kun等以電沉積法制備電極，以硫酸鎮(zhèn)、鉬酸鈉、氯化銨、次亞磷酸鈉為原料 制備N(xiāo)I-Ru-Ir氧化物電極，發(fā)現(xiàn)在硫酸鎳35g/L、鉬酸鈉3 g/L 、氯化銨30 g/L、 次亞 磷酸鈉10.6 g/L、 檸檬酸鈉85?90 g/L、 電流密度0.03A/cm2、溫度40°C、pH9?10、沉積時(shí)間60min的條件下制備的電極，其電化學(xué)性質(zhì)和穩(wěn)定性最好。

HU W.K.等以熔煉法制備電極，在較高的溫度和一定壓強(qiáng)下加工目標(biāo)合金使其結(jié)構(gòu) 發(fā)生變化，從而改進(jìn)其電化學(xué)性能。目前常使用這種方法制備含鋯鐵基合金活性陰極和含稀土合金活性陰極。

以鐵、鎳、稀土金屬為原料制備稀土合金活性陰極，發(fā)現(xiàn)用熔煉法制得的稀土合金陰 極比已有的電鍍法制得的活性鍍層陰極具有永久性、長(zhǎng)壽命的特點(diǎn)，沒(méi)有鍍層剝落失活之憂(yōu)。且稀土合金陰極具有良好的析氫催化活性，考慮到稀土金屬在我國(guó)儲(chǔ)量較豐富，這對(duì)其制備方法進(jìn)行推廣將具有積極意義。