次磷酸鈉(NaH₂PO₂·H₂O)為強(qiáng)還原劑，碘量法是廣為采用的測(cè)定方法。

㈠方法簡(jiǎn)介

在6 mol/L 鹽酸溶液中，次磷酸鈉轉(zhuǎn)變?yōu)榇瘟姿岷吐然c，當(dāng)加入過(guò)量碘溶液時(shí)，次磷酸就定量地被氧化為亞磷酸。此時(shí)，亞磷酸雖能氧化為磷酸，但反應(yīng)速度卻很慢。在加入過(guò)量碘溶液進(jìn)行反應(yīng)的0.5 h內(nèi)，溶液中的亞磷酸基本不與碘反應(yīng)。在次磷酸定量反應(yīng)后，所加入過(guò)量的碘，用淀粉指示劑，以硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定^[17]。反應(yīng)式如下：

H₃PO₂+I₂+H₂O==H₃PO₃+2 HI

2 NaS₂O₃+I₂==Na₂S₄O₆+2 Na I

化學(xué)鍍金液中的檸檬酸鹽、硫酸鎳對(duì)測(cè)定沒(méi)有影響^[8]。

㈡試劑

⑴ 鹽酸：(1＋1)。

⑵ 碘標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1 mol/L。

⑶ 淀粉指示劑：10 g/L。

⑷ 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：0.1 mol/L。

㈢測(cè)定步驟

⑴在250 mL碘瓶中，準(zhǔn)確加入冷卻后的化學(xué)鍍金液2~5 mL（V₁/mL），加入 (1＋1) 鹽酸25 mL，0.1 mol/L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液25.0 mL（V₂/mL），加蓋，置于暗處0.5 h（溫度不得低于25℃）。