[摘 要]介紹鍍層質(zhì)量故障排除的看、聽、想、干四字法步驟,列舉鋅鐵合金電鍍常見故障實例的分析排除;指出有的故障之間有著內(nèi)在聯(lián)系不能忽視,強調(diào)看(觀察)與干(試驗)是故障排除的關(guān)鍵。
[關(guān)鍵詞]鋅鐵合金 電鍍 鍍層質(zhì)量故障
0 概 述
電鍍過程中出現(xiàn)鍍層質(zhì)量故障是經(jīng)常的,但有不可避免與可以避免之分。前者導(dǎo)致的因素較多且復(fù)雜,如電源設(shè)備的缺相短路或部件損壞,又如原輔材料質(zhì)量的差異等,有時難以查出,這是不可避免的客觀因素,可說是“防不勝防”。后者是忽視工藝規(guī)范與操作規(guī)程引起,這是可以避免的人為因素,只要將規(guī)范、規(guī)程落在實處,就可以將鍍層質(zhì)量故障“防患于未然”。在生產(chǎn)實踐中,許多故障的產(chǎn)生,總是后者多于前者。
鍍層質(zhì)量故障的出現(xiàn),導(dǎo)致的因素較多,只有從因素中找出主要因素,才能有效排除。對不是常在生產(chǎn)現(xiàn)場的專業(yè)工程技術(shù)人員來說,尤為重要。筆者在大半生的電鍍技術(shù)生涯中,對鍍層質(zhì)量故障的排除實踐,總結(jié)為看、聽、想、干四字法。看:觀察故障工件表面狀態(tài),觀察基體金屬有無缺陷,觀察生產(chǎn)現(xiàn)場實際操作;聽:對操作人員有關(guān)故障情況的介紹與看法,與庫管人員介紹化工原料領(lǐng)用情況,要仔細(xì)聽一聽;想:將看到、聽到的綜合起來分析,找出故障主要因素;干:取鍍液在小槽作故障重現(xiàn)試驗,直到故障排除,將處理方法告知操作者如何去除。
在排除系列鍍層質(zhì)量故障中,有兩例典型,終身難忘。一是人為導(dǎo)致的復(fù)雜故障,二是對一次鍍液故障起死回生的排除。
2003年秋,四川某廠為生產(chǎn)需要,收購了某企業(yè)的電鍍車間,需配2500L亮鎳液方能滿足生產(chǎn)需要,邀請筆者配制。到中午未配完,決定下午再配。當(dāng)繼續(xù)往槽內(nèi)加硫酸鎳時,筆者在旁突然發(fā)現(xiàn),溶液色澤比上午深得多,警覺性油然而生,于是用精密試紙測溶液pH值,竟低到1.5。是水質(zhì)還是硫酸鎳引起?測試自來水pH正常,取少量硫酸鎳用自來水溶解后測pH也正常,表明溶液出現(xiàn)問題是加入強酸物質(zhì)所致。將老板請來現(xiàn)場,告知事故情況?,F(xiàn)場看到,原Cu/Cu/Ni/Cr鍍槽溶液蒸發(fā)所剩過半,只有將酸銅與亮鉻液加入,才會大幅度降低pH值,同時還查看用過的鹽酸、硝酸舊液。最后將事故鎖定在硝酸液、酸銅液和鉻酸液。經(jīng)分析,可能午休有人翻窗進(jìn)入所為。
配槽停止,取出5L新液小槽試驗。加入計量光亮劑,加溫至60℃,掛工件五件,以大電流電解,使NO3-生成氮氧化物析出去除。電解至天黑,鍍層灰黑,排除NO3-污染,又用小電流電解去除銅雜質(zhì)。換5件工件,3件銅掛勾,2件不導(dǎo)電的塑料掛勾,電解至次日8時觀察,導(dǎo)電的鍍層仍灰黑,不導(dǎo)電的出現(xiàn)置換銅層,尤如剛出銅槽那樣光亮,表明溶液的銅鹽不少,電解效果太差,改用去銅劑處理過濾后試鍍,雖無置換銅反應(yīng),但鍍層還是發(fā)黑,還有析氫現(xiàn)象。陰極電流效率仍很低,考慮鉻污染較多,于是以連二亞硫酸鈉(保險粉)的處理方法去除鉻雜質(zhì),反復(fù)三次才完全去除,亮鎳液恢復(fù)正常,才將小槽試驗轉(zhuǎn)為大槽處理,這起人為復(fù)雜故障整整用了一周時間才處理過來。
查明故障,系原電鍍車間一位技術(shù)較好的操作工,認(rèn)為新老板會請他配槽,結(jié)果是外地老師傅。制造事故目的,是老師傅處理不了時,便自告奮勇來解決,達(dá)到新老板招用他的目的。因此,趁配槽午休無人,翻窗進(jìn)入,將酸銅液和鉻酸液倒入還嫌不夠,又將存放己久的鉻酐桶蓋打開,將未用完的鉻酐取出部分倒入。事后老板將這一情況告訴了我。這是從事電鍍技術(shù)數(shù)十年的首次出現(xiàn)人為事故的排除,因而難忘。
記得上世紀(jì)80年代中期,一次應(yīng)邀參加石家莊電鍍技術(shù)交流會后,一個參會的鄉(xiāng)鎮(zhèn)電鍍廠請我隨她去廠幫助處理一下酸銅出現(xiàn)的問題。在現(xiàn)場看到,正鍍椅架,電鍍椅是當(dāng)年的時尚,發(fā)現(xiàn)椅架低電流區(qū)光亮度低,幫助解決后,在車間院里發(fā)現(xiàn)大塑料槽內(nèi)有鍍鎳溶液約2000L以上,詢問得知是存放二年之久的報廢亮鎳液。告知是當(dāng)時配出的亮鎳液,不知為什么鍍出的椅架發(fā)黑,找不出原因,請來電鍍師傅也未解決,只好又另配新液。分析可能硫酸鎳中殘留的NO-3較多所致,因制作硫酸鎳需硝酸作催化劑。我讓找個小塑料桶裝上廢液帶回去試一試,回廠后用大電流電解去除NO3-后,將排除方法寫信告之,他們照此排除重新投入生產(chǎn)后,熱情洋溢地來信表示感謝,對此起死回生的事故排除,深感欣慰。
在新近14年多的氯化物鋅鐵合金電鍍實踐中,排除不少鍍層質(zhì)量故障,現(xiàn)將常見并可避免而又未能避免的故障,整理成文,以供參考。
1 故障實例
1.1 鍍層光亮度差
鋅鐵合金鍍層是全光亮的,電鍍時出現(xiàn)光亮度差是常見的,導(dǎo)致因素也較少,主要是光亮劑消耗減少所致,適量補加即可提高光亮度,如效果不佳,再繼續(xù)補加,光亮劑一旦加入過量,還會引出其它散障,只要注意少加勤加,故障便可消除。
除此,主鹽或?qū)щ婝}的濃度,也會影響鍍層光亮度。最好先分析含量按分析調(diào)整,否則考慮其它因素。無分析條件用赫爾槽試驗也比較準(zhǔn)確,試片能看到光亮度差,適當(dāng)補加主鹽或?qū)щ婝}便能提高光亮度。
另外,鍍層光亮度差還反應(yīng)在陰極電流密度低,適當(dāng)提高電流密度,故障便可消除。
鍍液雜質(zhì)多,能影響鍍層光亮度;光亮劑中含有隱敝銅、鉛雜質(zhì)成份,出現(xiàn)雜質(zhì)多光亮度降低的情況很少,一旦出現(xiàn),溶液顯渾,伴有鍍層粗糙,這是鑒別雜質(zhì)導(dǎo)致光亮度降低的有效方法,凈化溶液去除。
1.2 鍍層發(fā)花
電鍍時工件出現(xiàn)發(fā)花亦即花斑,是常見的鍍層質(zhì)量故障。導(dǎo)致花斑因素較多,需要區(qū)別對待。
一是基體缺陷,有腐蝕斑痕,這些部位形成的鍍層就會發(fā)花,嚴(yán)重時形不成鍍層,此故障非電鍍所能解決的。
二是工件上的油污或銹跡未去凈,這些部位的鍍層就會發(fā)花或脫皮,或形不成鍍層,只要加強除油去銹,便能避免發(fā)生,這是常見故障出現(xiàn)頻率最高的,望能引起重視。
三是工件酸浸蝕后清洗不凈便入鍍槽,殘留酸滯留工件處就會發(fā)花,加強清洗便能消除。
四是工件鍍后清洗不凈便去鈍化,鍍液殘留處的鈍化膜就易發(fā)花,加強清洗可去除。
五是添加劑末稀釋,進(jìn)入鍍液來不及溶解擴散便呈乳狀色,致使鍍層發(fā)花。添加劑要稀釋,在攪拌中加入便能避免。
六是工件掛得過密,相互遮蓋處鍍層無光亮度,呈陰陽面的發(fā)花狀,減少工件便能避免。
七是陽極與陽極間距超過300mm的空間,使電力線分布不到兩個陽極間空隙處,出現(xiàn)陰陽面的霧白花狀,保持陽極間距300mm,便無此現(xiàn)象產(chǎn)生。
八是陽極銅掛鉤與極杠接觸不好,工件局部導(dǎo)電不良處易發(fā)花,移動陽極,使其導(dǎo)電,故障消除。
九是陽極長度不夠,工件超過陽極長度,超過之處電力線達(dá)不到,也易出現(xiàn)霧狀花斑。
1.3 鍍層發(fā)霧、發(fā)灰或發(fā)黑
電鍍過程中,鍍層出現(xiàn)發(fā)霧、發(fā)灰或發(fā)黑的質(zhì)量故障,主要反應(yīng)在低電流密度區(qū),導(dǎo)致的因素較多,這也是發(fā)生頻率較高的故障,有下述因素影響:
一是主鹽濃度過高或過低都容易出現(xiàn)。過高,沉積速度快,鍍層光亮度好,電流大高區(qū)也不燒焦,但低電流區(qū)鍍層發(fā)霧、發(fā)灰或發(fā)黑;過低,除此之外,沉積速度,光亮度也降低。為此分析主鹽含量調(diào)整,也可作赫爾槽試驗,調(diào)整切忌盲目添加主鹽,稍有不慎,故障難除。
二是導(dǎo)電鹽低,低電流區(qū)鍍層除霧、發(fā)灰、發(fā)黑外,電壓偏高,電流開不大,稍大,高電流區(qū)鍍層燒焦,且光亮度較低。按含量分析調(diào)整或赫爾槽試驗均可排除。
三是柔軟劑,本工藝稱開缸劑含量低,分散能力與深鍍能力降低,對此也有的稱走位性能差,這時低電流區(qū)鍍層就會霧、灰、黑。判斷準(zhǔn)確,適當(dāng)補加便可消除否則,考慮其它因素。
四是鍍液異金屬與有機雜質(zhì)多時,低電流區(qū)鍍層也易導(dǎo)致霧、灰、黑。如果是銅、鉛雜質(zhì),添加劑中對它有隱蔽功能,不需處理,一般都是添加劑分解物過多所致,這時溶液有些發(fā)渾,需加入活性炭過濾去除。
低電流區(qū)鍍層的霧氣灰、黑故障,電鍍時出現(xiàn)的頻率高,主要出在導(dǎo)電鹽與開缸劑含量偏低所致,只要適量補加即可消除,補加無效果,應(yīng)考慮其它因素,切忌多加,否則故障更為嚴(yán)重。
2.4 鍍層起泡脫皮
鍍層起泡脫皮的因素比較簡單,多數(shù)情況是工件上的油污未除凈,油污處電鍍時,不是起泡就是脫皮;工件銹斑未去凈,也要出現(xiàn)起泡脫皮,這類故障是鍍層與基體結(jié)合力不良所致,問題出在鍍前處理,只要加強除油酸洗,入鍍槽前注意檢查一下工件,便可去除。
還有一種情況,過量加入光亮劑,也容易引起鍍層與基體結(jié)合力不良而產(chǎn)生脆性,鍍層出現(xiàn)粉末脫落,工件鍍后鈍化干燥溫度過高,鍍層也易出現(xiàn)粉末狀脫落,原因還是溶液中光亮劑偏高所致。
影響鍍層與基體結(jié)合不良的兩種故障反應(yīng),均易鑒別,處理也簡便,前者加強除油去銹工序的檢查就可避免,后者對添加劑的補加采取勤加少加就可去除。
2.5 鍍層粗糙
就鍍層粗糙故障而言,因素較多,主要有下述幾種:
一是鍍層粗糙是溶液中固體微粒雜質(zhì)較多所致,主要來自陽極溶解產(chǎn)生不溶性物質(zhì),稱之為陽極泥渣與添加劑的有機分解物,以活性炭處理過濾效果最好,因活性炭既能吸附有機物,還可吸附其它固體微粒。
二是在鋅鐵合金溶液中,鍍層粗糙Fe3+增多時也易出現(xiàn)。Fe3+是從主鹽Fe2+氧化生成的。在氧化反應(yīng)過程中,溶液中H+因消耗而減少,pH則相對上升,pH隨之升高,F(xiàn)e3+從膠體態(tài)生成不溶性氫氧化物的固體微粒,吸附于鍍層則出現(xiàn)粗糙。因Fe3+多的粗糙,必然伴隨的是溶液顯渾,呈微棕黃色,嚴(yán)重時則是磚紅色,這時能以0.5~1g/L的還原劑加入能將Fe3+還原為Fe2+,溶液恢復(fù)清澈,故障消除。
三是添加劑(載體光亮劑)含量過低,不僅鍍層粗糙而且疏松,發(fā)灰、發(fā)黑。此時將開缸劑按新配槽的1/2計量補加,鍍層故障不僅消除,而且光亮度顯著提高。
四是陽極銅杠與陰極銅杠相對的距離太近,致使鋅板(陽極)與掛具(陰極)之間的距離不夠150mm以上。電鍍時由于電流強度大,電力線較為集中,因而鍍層出現(xiàn)粗糙,遇上這種情況,只能改變掛具設(shè)計,使之適應(yīng)。
五是主鹽氯化鋅含量過高,雖然沉積速度快,鍍層光亮度好,電流大也不燒焦,但出現(xiàn)鍍層粗糙,如果降低電流,仍然粗糙,溶液不顯渾狀,則是主鹽濃度過高所致,另外也可通過含量分析來判斷。一旦是只能適量稀釋溶液相應(yīng)補加導(dǎo)電鹽與光亮劑來排除。
2.6 鍍層燒焦
鍍層出現(xiàn)燒焦故障,一般都反應(yīng)在高電流密度區(qū)部位。形成因素來自鍍液組分比例失調(diào)與操作不當(dāng)兩個方面。
一是導(dǎo)電鹽含量低,影響到鍍液導(dǎo)電性能,致使分散能力與深鍍能力下降,反應(yīng)在低電流密度區(qū),就是鍍層發(fā)霧、發(fā)灰或發(fā)黑,與主鹽含量高相同,不同之處,主鹽濃度高,沉積速度快,光亮度好,高電流區(qū)也不燒焦,導(dǎo)電鹽濃度低與此相反,沉積速度慢,光亮度差,電流稍大時,高電流區(qū)鍍層燒焦,這是由于溶液導(dǎo)電性降低,電阻增大,電壓偏高,電流開不大,稍大高區(qū)鍍層燒焦。從而便可確定導(dǎo)電鹽偏低,適當(dāng)加入導(dǎo)電鹽,故障排除。
二是陰極電流密度失控,也易出現(xiàn)高電流區(qū)鍍層燒焦。這多產(chǎn)生在硅整流電源不能恒壓恒流所致,大多出現(xiàn)在交流電源的突發(fā)上。這是不可避免的一時現(xiàn)象,很快就會恢復(fù)正常電流,另一種情況是操作不當(dāng),開大電流所致,只要適當(dāng)降低電流便可消除。
三是工件帶電出槽,也就是出槽不關(guān)閉電源,帶電工件出槽時,碰上鋅板之處燒焦發(fā)黑,部位不定,碰在那,燒黑出在那,只要關(guān)閉電源工件再出槽,便無此故障發(fā)生。
2.7 溶液顯渾或顯微棕色或磚紅色的故障
鋅鐵合金電鍍?nèi)芤河袝r顯渾或呈微棕色,嚴(yán)重時呈磚紅色是不可避免的,這是溶液中鐵鹽Fe2+氧化Fe3+,最終導(dǎo)致鍍層粗糙的結(jié)果。本條是敘述在氧化過程中的溶液狀態(tài),將鍍層粗糙消除在萌芽期,避免Fe3+大量生成后對鍍層質(zhì)量的危害。
當(dāng)鍍液顯渾時,有兩種可能,一是導(dǎo)電鹽濃度高,適量補加水后,攪拌均勻,顯渾的溶液立即恢復(fù)清澈;二是加入后仍然顯渾,是Fe2+氧化Fe3+進(jìn)程中的膠體狀態(tài)而使溶液顯渾,進(jìn)而呈微棕紅色。這時將0.5g/L還原劑用水溶解后加入溶液,F(xiàn)e3+還原為Fe2+后,溶液恢復(fù)清澈。
Fe2+是本工藝的輔助主鹽,有它才能提高鍍層防護(hù)性能,但易氧化Fe3+,使鍍層粗糙, 這與其它因素所致不同,故單列敘述。
2.8 鍍層的針孔條紋
鋅鐵合金鍍層出現(xiàn)的針孔與條紋故障時而同時出現(xiàn),時而又單一出現(xiàn),導(dǎo)致因素較為簡單,主要在添加劑上。
屬于添加劑所致,有兩種情況:一是鍍層特別光亮,二是鍍層亮度很差,前者是光亮劑過多,后者是載體光亮劑過少。前者在溶液中光亮劑過多,加水稀釋不見效時,鍍鋅工藝常用雙氧水去除,不僅將光亮劑氧化分解,連溶液中的鐵雜質(zhì)一并氧化過濾去除,鋅鐵合金工藝卻忌用雙氧水或高錳酸鉀之類的強氧化劑去除,只能用大劑量(5~7g/L)粉狀活性炭處理過濾去除,這既耽誤生產(chǎn),又加大成本,因此只要掌握光亮劑勤加少加,就可避免此故障,后者載體光亮劑過低,少量逐步補加至故障去除,切不可加得過量,否則“物極必反”。本工藝載體光亮劑融入開缸劑中,只要補加,便可消除。
由于針孔細(xì)小,不易看見,稍有忽視便難發(fā)現(xiàn)。條紋狀似氣流,主要電流較大,開缸劑過低,析氫量較大時出現(xiàn)條紋氣流,多在高電流密度區(qū)部位較多,其它部位有時也有,適當(dāng)降低電流密度便可消除。
針孔與條紋還出現(xiàn)在pH值過高上。氯化物鋅鐵合金是弱酸性溶液,由于Fe2+鐵鹽易氧化成Fe3+雜質(zhì),在氧化過程中,pH值隨之上升,這是因為氧化時,溶液H+(氫離子)在消耗減少,OH-氫氧根離子在增多,也就是說,溶液酸度降低,逐步趨向堿化,當(dāng)pH上升至5以上時,生成氫氧化物,形成針孔或條紋,這是單金屬鍍鋅所沒有的。
2.9 鍍層發(fā)黃,嚴(yán)重時發(fā)黑
鋅鐵合金鍍層高電流區(qū)發(fā)黃、發(fā)黑,主要出在后處理的出光液中。本工藝出光液的硝酸濃度是0.1%~0.3%,比鍍鋅出光的硝酸濃度低10倍,微量硝酸起不了出光作用,只是對鍍層表面的一層極薄有機膜清洗去除,保持鍍層與鈍化膜的良好強合力。因鍍層中含有鐵,高電流區(qū)較多,硝酸濃度超過0.6%時就易發(fā)黃,達(dá)到2%時鍍層發(fā)黑。如果顯黃,將出光時間縮短到:1~2s即可,發(fā)黃色澤較深時,可更換新出光液。
2.10 彩鈍化膜色澤異常
鋅鐵合金鍍層彩鈍化的正常是彩色鮮艷均勻悅目,如色澤異常,即高電流區(qū)部位鍍層鈍化膜色澤比其它部位偏深形成反差,色澤越深反差越大,即從偏綠到深綠、墨綠,甚至發(fā)黑。這是在電鍍時所用電流較大,如2.0~2.5A/dm2左右,高電流區(qū)鍍層含鐵量增多所致。因此,電鍍出槽前3~5min,電流降至1A/dm2左右,色差故障消除。
3 如何判斷造成故障的真正因素?
電鍍生產(chǎn)中出現(xiàn)的鍍層質(zhì)量故障,多種多樣,導(dǎo)致因素也各不相同,在面臨眾多因素導(dǎo)致的故障,要準(zhǔn)確做出判斷,找出主要因素,必須認(rèn)真思考和仔細(xì)分析,從中找出最關(guān)鍵之處,必要時小試驗證后再排除,方保萬無一失。
在生產(chǎn)實踐中,盡管所見的眾多故障里,其產(chǎn)生因素也較復(fù)雜,歸結(jié)起來有兩類情況,一是相同故障,不同因素,二是不同故障有相同因素之處,前者常見,后者不多見,當(dāng)二者出現(xiàn)在一起時,稍有忽視便會判斷失誤。比如低電流區(qū)鍍層出現(xiàn)發(fā)灰、發(fā)霧、發(fā)黑,偶爾又出現(xiàn)鍍層粗糙。在分析導(dǎo)致因素時,對前者主要是主鹽高或?qū)щ婝}低才會出現(xiàn),其次是添加劑中開缸劑偏低也易出現(xiàn)。后者主要是溶液雜質(zhì)多時出現(xiàn),其次是陰陽極距離近,150mm以內(nèi),因電流強度大,電力線集中所致。但開缸劑含量嚴(yán)重短缺時也會在灰黑故障中出現(xiàn)鍍層粗糙,如果是生產(chǎn)經(jīng)驗豐富的操作者,立刻會意識到是載體光亮劑問題。
在光亮鍍層的光亮劑中,一般都有A和B劑之分,作用各異,裝飾電鍍的亮鎳光亮劑,A劑傳統(tǒng)稱為初級光亮劑,B劑稱次級光亮劑,前者后來更名為柔軟劑或走位劑,后者去掉次級二字為光亮劑,鉀鹽鍍鋅與鋅鐵合金光亮添加劑中,A級為開缸劑,現(xiàn)也有改稱柔軟劑的,B劑為光亮劑,A劑的主要成份是載體光亮劑,主要對光亮劑中的主光亮成份起著增溶與促進(jìn)光亮作用,它是某些表面活性劑組合濃縮而成,它比光亮劑用量在配槽時加入較多, 日常生產(chǎn)用量很少,只有鍍層中嚴(yán)重缺乏載體成份時,這時不但會出現(xiàn)霧灰黑故障,而且還是粗糙疏松的,生產(chǎn)時偶然出現(xiàn)這種局面,缺乏經(jīng)驗的會措手無策。因此對不同故障出現(xiàn)某一相同因素時,必須重視,千萬不能忽視,這是故障排除需要注意之處。
4 結(jié) 語
綜上所述,縱觀故障因素大多來自生產(chǎn)過程中偏離了工藝規(guī)范與操作規(guī)程所致。因此,不僅要增強規(guī)范與規(guī)程意識,而且要切切實實地付諸行動,能堅持作到這點,許多鍍層故障就可“防患于未然”。